第十六章 生物鹼類藥物的分析
第一節 典型藥物的結構與化學性質
一、苯烴胺類：鹽酸麻黃鹼(左鏇體)、鹽酸偽麻黃鹼(右鏇體)
二、托烷類：硫酸阿托品(消鏇體)、氫溴酸山莨菪鹼(左鏇體)
三、喹啉類：硫酸奎寧(左鏇體)、硫酸奎尼丁(右鏇體)
四、異喹啉類：鹽酸嗎啡(有酚羥基)、磷酸可待因(無酚羥基)
6、 吲哚類：硝酸士的寧、利血平
7、 黃嘌8、 呤類：咖啡因、茶鹼
第二節鑑別試驗
一、特徵鑑別反應：
1、雙縮脲反應：芳環側鏈具有氨基醇結構的特徵反應。鹽酸麻黃鹼和偽麻黃鹼鹼液中與硫酸銅
2、vitali反應：托烷生物鹼的特徵反應。硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪鹼均有此反應。
3、綠奎寧(thalleiaqllin)反應：含氧喹啉衍生物的特徵反應。硫酸奎寧、硫酸奎尼丁均顯。
5、 marquis反應：嗎啡生物鹼的特徵反應。
6、 frohde反應：嗎啡生物鹼的特徵反應
7、 官能團的反應：吲哚生物鹼的特徵反應。利血平與芳醛縮合
8、 紫脲酸銨反應：黃嘌9、 呤類生物鹼的特徵反應
10、 還原反應：鹽酸嗎啡(弱還原性，11、 還原鐵氰化鉀)和磷酸可待因(無還原性無此反應)區分反應
二、一般鑑別試驗：
1、熔點測定法：氨茶鹼、磷酸可待因用此法
2、顯色反應：大多生物鹼與顯色劑顯色，有濃硫酸、濃硝酸、鉬硫酸、釩硫酸、甲醛硫酸等。
3、沉澱反應：生物鹼在酸性液中與重金屬鹽類(碘化鉍鉀、碘化汞鉀、碘-碘化鉀、二氯化汞)和大分子酸(磷鉬酸、矽鎢酸)生成難溶性沉澱。
4、紫外光譜法：
8、 紅外吸收光譜法：
9、 薄層色譜法：中國藥典用薄層色譜法對阿片進行鑑別。
第三節特殊雜質檢查
第四節含量測定
1、 非水溶液滴定法：
1、氫鹵酸鹽測定：滴定生物鹼的氫鹵酸鹽時，加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞，消除滴定影響。理論量的2.4倍。
2、硫酸鹽的測定：在冰醋酸介質中只能被滴定至硫酸氫鹽。
3、硝酸鹽的測定：在冰醋酸中為弱酸，但具有氧化性，使指示劑變色，故用電位法。
9、 磷酸鹽的測定：酸性極弱，10、 可按常法測定。
2、 提取中和法：原理：利用生物鹼鹽類溶於水，而3、 生物鹼不4、 溶於水。
1、鹼化：氨水為常用的鹼化試劑。
2、提取溶劑：氯仿是最常用的提取試劑。提取4次。提取終點(加生物鹼沉澱劑無沉澱產生)
3、滴定
5、 酸性染料比色法：酸性染料有甲基橙、溴麝香草酚藍、溴甲酚綠等。
影響定量分析的因素：水相的最適ph值和有機溶劑對的提取完全是酸性染料比色法的實驗關鍵
1、水相的最適ph值2、酸性染料的影響
3、有機溶劑的影響：氯仿和二氯甲烷常用4、水分的影響：嚴防水分混入
5、共存物的影響：強酸有干擾
6、 紫外分光光度法：利血平
第十七章糖類和苷類藥物的分析
第一節糖類藥物的分析
一、基本性質：葡萄糖屬單糖
二、鑑別試驗：
1、灼燒試驗：蔗糖鑑別
2、fehling反應：醛基或酮基有還原性，在鹼性酒石酸銅(fehling試液)中還原銅成氧化亞銅。
無水葡萄糖、葡萄糖注射液、葡萄糖氯化鈉注射液均用此法鑑別。蔗糖
三、葡萄糖與乳糖的雜質檢查：
1、葡萄糖一般檢查項目：
(1)酸度、氯化物和硫酸鹽 (2)溶液的澄清度與顏色：檢查水中不溶性物質或有色雜質。
(3)乙醇溶液的澄清度：澱粉和糊精(4)亞硫酸鹽和可溶性澱粉
2、葡萄糖注射液中5-羥甲基糖醛的測定：
3、乳糖的雜質檢查：“蛋白質”的檢查，加硝酸汞
四、含量測定：
(1) 原料藥的含量測定：規定比鏇度
(2) 製劑的含量測定：
1、葡萄糖注射液含量測定 ：2000版用鏇光法測定注射液、g氯化鈉注射液複方製劑中g含量。
2、葡萄糖氯化鈉注射液含量測定：加糊精以形成保護膠體，加3.5%硼砂使ph=7。
第2節 苷類藥物分析
一、基本結構與性質：
二、鑑別試驗：
(一)keller-kiliani反應：溶於微量fecl 的冰醋酸液中，加濃硫酸成兩層，交界處顯色。全部
(二)kedde反應：用於去乙醯毛花苷的鑑別。
(三)色譜法：1、紙色譜法：地高辛的鑑別
2、薄層色譜法：去乙醯毛花苷及其注射液的鑑別
3、高效液相色譜法：甲地高辛及其片劑的鑑別
三、含量測定：比色法、螢光法、色譜法