中藥鑑定學輔導:礦物類中藥的鑑定

  礦物類中藥的鑑定,在我國許多本草里都有記載,特別是宋代出現了多種鑑定方法,當時已能用礦物的外形、顏色、比重以及物理、化學方法來鑑別真偽與優劣。如《圖經本草》載有“綠礬石”的鑑定方法是:“取此一物,置於鐵板上,聚炭封之,囊袋吹令火熾,其礬即沸流出。色赤如融金汁者,是真也”。
目前,礦物藥的鑑定,一般採用以下方法:
1. 外型鑑別
外形明顯的中藥,首先應根據礦物的一般性質進行鑑定,除了外形、顏色、質地、氣味等檢查外,還應注意其硬度、解理、斷口、有無磁性及比重等的檢查。
2. 顯微鑑別
以細粒礦物集合體的礦物藥可以顯微鏡幫助鑑定,觀察其形狀、透明度和顏色等。
在礦物的顯微鑑別中,透明的利用透射偏光顯微鏡(簡稱偏光顯微鏡),不透明的利用反射偏光顯微鏡觀察其形態、光學性質和必要的物理常數。這兩種顯微鏡都要求礦物磨片後才能觀察。
光是一種電磁波,其電磁振動垂直於傳播方向。根據振動的特點,可把光分為自然光與偏光。自然光是一切普通光源所發現的光波,如太陽光、燈光等。其振動特點是在垂直於光波傳播方向的平面內,各方向上都等振幅地振動。
如果一束光中,光振動只有一個固定方向,稱為偏振光。偏光顯微鏡鑑定法主要依據礦物以下光學性質:
當光波由一種介質傳到另一種介質時,在兩各介質的分界面上將產生反射和折射。對摺射而言,第一(入射)和第二(折射)介質的特徵,可用光波在該二介質中的傳播速度之比──相對摺射率表征。故折射率是鑑定透明礦物的可靠常數之一。
對晶質礦物來說,折射率是受其對稱性控制的。即光波在等軸晶系晶體中傳播時,雖然發生折射,但其折射率不因光波的振動方向不同而發生改變;在其他晶系晶體中,其傳播速度隨振動方向不同而發生變化,因而其折射率也因振動方向不同而改變(沿特殊方向射入者除外)。
利用偏光顯微鏡的不同偏光組合(單偏光、正交偏光、正交偏光加聚光)及附屬檔案(檢板等),觀察和測定上述折射率和晶體對稱性所表現的光學特徵和常數,可用來鑑定和研究晶質礦物藥。
單偏光鏡下觀測的特徵:在單偏光鏡下,觀測的是礦物的某些外表特徵,如形態、解理、顏色、多色性、突起、糙面等。
正交偏光鏡下觀測的特徵:同時用振動方向互相垂直的兩個偏光鏡,可觀測到消光(視域內礦物呈現黑暗)及消光位、干涉色及色級、雙晶特徵等。
錐光鏡下觀測的特徵:用正交偏光加上聚光鏡的組合來觀察干涉圖,確定礦物軸性、光性正負;估計光軸角(2v)大小。
偏光顯微鏡下鑑定礦物藥,是利用薄片和碎屑來進行的。用碎屑時將藥材的細小顆粒置於載玻片上,蓋好蓋玻片,並且往載玻片與蓋玻片之間滴入水或浸油,即可觀察有關光學性質。若利用薄片進行鑑定,就需要專門磨製薄片。
薄片是將標本用切片機切下一小塊(大小一般為2×2cm2;藥材薄片多根據具體情況儘量加大),先把一面磨平,用加拿大樹膠把這一平面粘在載玻片(大小為25×42mm2或更大,厚為0.1mm~0.2mm)上;再磨另一面,磨到厚約0.03mm為止。用加拿大樹膠把蓋玻片(大小為15×15~20×20mm2或更大,厚為0.1~0.2mm)粘在它的表面。因此,薄片是由很薄的礦物藥切片、載玻片與蓋玻片組成的。礦物切片的頂部和底部都塗有加拿大樹膠。
應當注意,由於磨製薄片用的是金剛砂,無論這種金鋼砂多細,薄片表面總會磨出許多溝痕,而不是絕對平滑的表面。有的樣品,在磨製薄片時,須進行一些特殊處理。例如鬆散(土狀、多孔狀等)的樣品,須先將樣口浸在加拿大樹膠中煮過,加以粘結,然後切磨製成薄片。對於那些溶於水的樣品(如大青鹽),在研磨時不能用水,製片的全部過程中,可用機油或松節油代替水。 
3. 物理、化學方法鑑別
  一般的理、化分析方法,能對礦物藥的成分定性和定量。對外形及粉末無明顯特徵或劇毒的中藥,如玄明粉、信石等尤為必要。《中華人民共和國藥典》(1995年版)還規定了一些礦物藥的含量測定,如雄黃、白礬、芒硝等。
隨著現代科學技術的迅速發展,國內外對礦物藥的鑑定已採用了許多新技術。如用x射線衍射法分析龍骨的成分;用熱分析和x射線螢光分析,研究了滑石的成分;用原子發射光譜分析測定龍骨中的元素;用固體螢光法和比色法測定龍骨中放射性元素鈾的含量等。
光譜分析和x射線光譜分析用於礦物的鑑定和研究,能快速、準確地定性和定量。對很細小的膠態礦物還可用電子顯微鏡進行觀察。這些先進的分析技術的套用,不但使礦物的成分和含量能很快測定,而且對含有的其他微量元素,特別是有害元素也能進行檢測,這對保證用藥的安全和有效是十分重要的。