中藥化學輔導:苷類結構測定實例

從連翹forsythia suspensa (thunb.) vahl.果實中分離到一淺黃色粉末狀化合物,具有很強的體外抑制camp磷酸二酯酶作用。其結構測定工作如下:
(1)理化常數測定:沸點mp:144~150℃(meoh);
  比鏇光度[α]d20:-18.6°(c=0.8,etoh)
(2)分子量及分子式:
分子式:c29h36015·2h2o [元素分析c(52.39%)、h(6.00%)]
分子量:624 [fd-ms:m/z647(m++na,100%),485(647-咖啡酸,
24%),335(647+na的雙電荷陽離子,16%)]
(3)化學反應及水解產物的測定:
a.樣品處理:[流程圖]
b.鑑定:三甲基矽醚衍生物經glc測定為鼠李糖和d-葡萄糖(1:1),
由以上說明該化合物是含有葡萄糖和鼠李糖的酯苷。
(4)光譜分析確定連線位置及苷鍵構型:

ir v maxkbrcm-1 3600~3100 (oh)
1700  (共軛系統)
1600  (芳環)
  1h-nmr (ppm) 1.23 (3h,d,j=6.0hz ) 鼠李糖上的甲基
2.80 (2h,t,j=7.0hz ) ar-ch2-
4.35 (1h,d,j=8.0hz ) 葡萄糖端基質子
4.63 (1h,s )鼠李糖端基質子
5.26 (1h,br,s )-coo-ch-
6.30 (1h,d,j=15.0hz ) ar-ch=ch-
6.53~7.10 (6h,m ) 芳環質子
7.56 (1h,d,j=15.0hz ) ar-ch=ch-
此外,樣品的乙醯化物在1h-nmr譜中可見9個乙醯基,其中4個是酚羥基上的乙醯基。