硒化物對皮膚黏膜有強烈的刺激作用，硒鹽直接與皮膚接觸時產生化學燒傷，可出現紅斑、水瘡、潰瘍。接觸氧化硒粉塵可引起接觸性皮炎，二氧化硒引起皮膚劇痛和麻木，二氧化硒對皮膚刺激更強，經皮膚吸收而發生全身中毒。
關於硒中毒的防治，急性硒中毒可靜脈注射100g/L硫代硫酸鈉10～20mL，可把氧化硒或硒化物還原成無害的硒。此外還要給高滲葡萄糖、胱氨酸、谷氨酸，以保肝並促進硒排泄。慢性中毒時給高蛋白飲食、保肝藥物、維生素和胱氨酸。排硒藥物用硫代硫酸鈉和二巰基丙醇，能減輕肝臟損害。
硒作用皮膚燒傷時，可用100g/L硫代硫酸鈉溶液和20g/L硼酸溶液沖洗，然後塗可的鬆軟膏。二氧化硒滲入指甲用肥皂水刷洗5分鐘，再用100g/L硫代硫酸鈉溶液浸泡。二氧化硒侵入眼內，立即用清水沖洗，然後用100g/L硫代硫酸鈉清洗，眼瞼紅腫可塗硫代硫酸鈉軟膏。